Die Initialisierung von Smarty ist mit dem Aufruf von __construct() abgehandelt.
Die andere Form, die Du notiert hast, stammt aus anderen C-artigen Sprachen, wo Konstruktor-Funktionen stets den Namen ihrer Klasse zu tragen haben.
In PHP wird das einfach nicht so gemacht. Dort steht __construct an dieser Stelle.
Da es keine Konstruktorfunktionen unter dem Namen der Klasse gibt, kann da natürlich auch nix unter diesem Namen aufgerufen werden.